процесс получения полимеров (См.
Полимеры) из би- или полифункциональных соединений (мономеров (См.
Мономеры))
, сопровождающийся выделением побочного низкомолекулярного вещества (воды, спирта, галогеноводорода и др.). Типичный пример П. - синтез сложного полиэфира:
nHOAOH + nHOOCA'COOH ⇔ [―OAOOCA'CO―] n + 2nH2O,
где А и А'- остатки соответственно гликоля и дикарбоновой кислоты. Процесс называется гомополиконденсацией, если в нём участвует минимально возможное для данного случая число типов мономеров. Чаще всего это число равно 2, как в приведённой выше реакции, однако может быть и единицей, например:
nH2NACOOH ⇔ [―HNACO―] n + nH2O.
Если помимо мономеров, необходимых для данной реакции, в П. участвует по крайней мере ещё один мономер, процесс называется сополиконденсацией, П., в которую вступают только бифункциональные соединения, приводит к образованию линейных макромолекул и называется линейной. Если в П. участвуют молекулы с тремя или большим числом функциональных групп, образуются трёхмерные структуры, а процесс называется трёхмерной П. В тех случаях, когда степень завершённости П. и средняя длина макромолекул лимитируются равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции, П. называется равновесной (обратимой). Если лимитирующими являются не термодинамические, а кинетические факторы, П. называется неравновесной (необратимой).
П. часто осложняется побочными реакциями, в которые могут вступать как исходные мономеры, так и продукты их П. (
Олигомеры и полимеры). К таким реакциям относятся, например, взаимодействие мономера или олигомера с монофункциональным соединением (которое может присутствовать в виде примеси), внутримолекулярная циклизация, деструкция макромолекул образовавшегося полимера. Конкуренция (по скоростям) П. и побочных реакций определяет молекулярную массу, выход и молекулярно-массовое распределение поликонденсационного полимера (см.
Молекулярная масса)
.
Для П. характерно исчезновение мономера на ранних стадиях процесса и резкое увеличение молекулярной массы при небольшом изменении глубины процесса в области более чем 95\%-ного превращения.
Необходимое условие образования высокомолекулярных полимеров при линейной П. - эквивалентность реагирующих между собой исходных функциональных групп.
П. осуществляют тремя различными способами: в расплаве, когда смесь исходных соединений длительно нагревают при температуре, на 10-20 °С превышающей температуру плавления (размягчения) образующегося полимера; в растворе, когда мономеры находятся в одной жидкой фазе в растворённом состоянии; на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей, в каждой из которых растворено одно из исходных соединений (межфазная П.).
Процессы П. играют важную роль в природе и технике. П. или подобные ей реакции лежат в основе биосинтеза наиболее важных биополимеров - белков (См.
Белки)
, нуклеиновых кислот (См.
Нуклеиновые кислоты)
, целлюлозы (См.
Целлюлоза) и др. П. широко используется в промышленности для получения полиэфиров (
Полиэтилентерефталата
, поликарбонатов (См.
Поликарбонаты)
, алкидных смол (См.
Алкидные смолы))
, полиамидов (См.
Полиамиды)
, феноло-формальдегидных смол (См.
Феноло-формальдегидные смолы)
, мочевино-формальдегидных смол (См.
Мочевино-формальдегидные смолы)
, некоторых кремнийорганических полимеров (См.
Кремнийорганические полимеры) и др. В 1965-70 П. приобрела большое значение в связи с организацией промышленного производства ряда новых, в том числе термостойких, полимеров (полиарилатов, ароматических полиимидов (См.
Полиимиды)
, полифениленоксидов, полисульфонов и др.).
Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 1-2, М., 1972-74.