синтетические фторсодержащие каучукоподобные полимеры (эластомеры), отличающиеся высокой термостойкостью, негорючестью и устойчивостью к действию многих агрессивных сред. Наибольшее распространение в промышленности получили сополимеры винилиденфторида с гексафторпропиленом или с трифторхлорэтиленом (типа СКФ-26 и СКФ-32; см. табл.) - стабильные при хранении, нетоксичные продукты белого цвета с плотностью 1,80-1,86
г/см3, температурой стеклования около - 20°С и молекулярной массой от 10 тыс. до 1 млн. Основные вулканизующие агенты для Ф. этого типа - диамины и их производные, реагирующие с макромолекулами по метиленовым группам (-СН
2-) с образованием сравнительно непрочных поперечных связей С-N. По этой причине в резинах, вулканизованных диаминами, при их эксплуатации в напряжённом (обычно сжатом) состоянии накапливаются большие остаточные деформации. Резины с меньшей остаточной деформацией сжатия могут быть получены методом радиационной вулканизации (См.
Вулканизация) (в этом случае между макромолекулами образуются прочные поперечные связи С-С), а также при использовании в качестве вулканизующих агентов дикалиевых солей бисфенолов. В состав резиновых смесей на основе Ф. входят обычно наполнители, например сажа, фторид кальция, а также окислы магния и кальция, связывающие HF (его отщепление от макромолекулы при высоких температурах переработки Ф. или эксплуатации изделий вызывает коррозию металлического оборудования).
Типы фторкаучуков и структура их макромолекул
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
| Тип каучука (торговые | Структура макромолекулы |
| названия) | |
|----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|
| Сополимер
винилиденфторида
| |
| с гексафторпропиленом (СКФ- | |
| 26 - СССР, Вайтон - США) | |
|----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|
| Сополимер
винилиденфторида
| |
| с трифторхлорзтиленом (СКФ- | |
| 32 - СССР, Кель-F - США) | |
|----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|
| Сополимер
винилиденфторида
| |
| с перфторметилвиниловым | |
| эфиром (СКФ-260 - СССР) | |
|----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|
| Сополимер
тетрафторэтилена
с
| |
| трифторнитрозометаном | X=-COOH, -С≡N, C6F5- |
|----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|
| Сополимер
тетрафторэтилена
с
| |
| перфторметилвиниловым | |
| эфиром (СКФ-460 - СССР, | |
| ECD-006 - США) | |
|----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|
| Перфторалкилентриазиновый
| |
|----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|
| Перфторалкилакрилатный
| |
|----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|
| Фторсилоксановый
(СКТФТ
-
| |
| СССР) | |
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Прочность при растяжении резин из СКФ-26 и СКФ-32 составляет 16-27
Мн/м2 (160-270
кгс/см2), относительное удлинение 250-500\%. Резины стойки к топливам, маслам, различным окислителям, кислотам, но нестойки к щелочам, кетонам, фреонам (См.
Фреоны) и ионизирующим излучениям. Температура длительной эксплуатации резин из СКФ-26 - 200-250°С, из СКФ-32 - 175-200°С; температура кратковременной эксплуатации - соответственно 300 и 250°С. Существенный их недостаток - низкая морозостойкость. Более морозостойкие резины могут быть получены на основе сополимеров винилиденфторида с перфторметилвиниловым эфиром (СКФ-260). температура стеклования Ф. этого типа около - 40°С.
Резины, стойкие к щелочам, любым растворителям и окислителям, включая фтор, получают из полностью фторированных каучуков, например сополимеров тетрафторэтилена с трифторнитрозометаном (для их вулканизации в макромолекулу вводят третий сомономер, содержащий функциональные группы, например карбоксильные). Такие резины отличаются, кроме того, хорошей морозостойкостью, однако их термостойкость из-за малой прочности связи N-O не превышает 175°С. Более термостойкие резины получают на основе сополимеров тетрафторэтилена с перфторметилвиниловым эфиром (СКФ-460). Хорошие механические свойства этих резин [прочность при растяжении 20-25 Мн/м2 (200-250 кгс/см2), относительное удлинение до 230\%] не изменяются после их выдержки на воздухе при температуре около 300°С в течение 1 мес. Достоинство резин на основе СКФ-460 - малая остаточная деформация сжатия даже в условиях эксплуатации при температуре около 250°С. Наибольшей термостойкостью (кратковременно до 370 и длительно до 300°С) характеризуются резины из перфторалкилентриазиновых каучуков, стойкие к кислотам и окислителям, но разрушающиеся в щелочах. Резины на основе некоторых Ф. этого типа морозостойки до -50°С.
Перфторалкилакрилатные каучуки значительно уступают др. фторкаучукам по термической и химической устойчивости, но обладают высокой масло- и водостойкостью. Маслостойкие фторсилоксановые каучуки (СКТФТ) близки по остальным свойствам к каучукоподобным полиорганосилоксанам, не содержащим в макромолекуле атомов фтора (см.
Кремнийорганические каучуки).
Основной метод синтеза Ф. - радикальная
Полимеризация мономеров в эмульсии. Применяют Ф. главным образом в производстве уплотнительных деталей, работающих в контакте с маслами, окислителями и другими агрессивными средами при 200°С и выше. Перфторалкилакрилатным латексом пропитывают ткани для спецодежды. Ф. дороги; используются главным образом в химической промышленности, в авиации и космической технике.
Лит.: Соколов С. В., Каган Е Г., Иванова Т. Л., Термостойкие эластомеры, "Журнал Всес. химического общества", 1974, т. 19, № 6; Amold R. G., Barney A. L., Thompson D. C., Fluoroelastomers, "Rubber Chemistry and Technology", 1973, v. 46, № 3. См. также лит. при ст.
Каучуки синтетические.
С. В. Соколов.
К ст. Фторкаучуки.