энергия Гиббса, изобарный потенциал, одна из характеристических функций термодинамической системы, обозначается G, определяется через энтальпию H, энтропию S и температуру Т равенством
G = H - TS. (1)
Г. э. является потенциалом термодинамическим (См.
Потенциалы термодинамические). В изотермическом равновесном процессе, происходящем при постоянном давлении, убыль Г. э. данной системы равна полной работе, производимой системой в этом процессе, за вычетом работы против внешнего давления (т. е. равна максимальной полезной работе). Г. э. выражается обычно в
кдж/моль или в
ккал/моль. С помощью Г. э. и её производных могут быть в простой форме выражены др. термодинамические функции и свойства системы (
Внутренняя энергия,
Энтальпия,
Химический потенциал и др.) в условиях постоянства температуры и давления. При этих условиях любой термодинамический процесс может протекать без затраты работы извне только в том направлении, которое отвечает уменьшению
G (
dG < 0). Пределом протекания его без затраты работы, т. е. условием равновесия, служит достижение минимального значения
G (
dG = 0, d2G > 0). Г. э. широко используется при рассмотрении различных термодинамических процессов, проводимых при постоянных температуре и давлении. Через Г. э. определяется работа обратимого намагничивания магнетика и поляризации диэлектрика в этих условиях. Знание Г. э. важно для термодинамического рассмотрения фазовых переходов. Константа равновесия
Ка химической реакции при любой температуре
Т определяется через стандартное изменение Г. э.
ΔG° соотношением
Широко используется Г. э. Δ
G°обр образования химического соединения, равная изменению Г. э. в реакции образования данного соединения (или простого вещества) из стандартного состояния (См.
Стандартные состояния) соответствующих простых веществ. Для любой химической реакции Δ
G°обр равна алгебраической сумме произведений
веществ, участвующих в реакции, на их коэффициенты в уравнении реакции. Для 298,15
К Δ
G°обр известны уже для нескольких тысяч веществ, что даёт возможность расчётным путём определять соответствующие значения
и
Ка для большого числа реакций.
Наряду с уравнением (1) Г. э. может быть определена также через внутреннюю энергию
U, гельмгольцеву энергию (См.
Гельмгольцева энергия)
А и произведение объёма
V на давление
р на основе равенств
G = U - TS + pV, (3)
G = A + pV, (4)
Характеристическую функцию Г. э. разные авторы долгое время называли по-разному: свободной энергией, свободной энергией при постоянном давлении, термодинамическим потенциалом, термодинамическим потенциалом Гиббса, изобарно-изотермическим потенциалом, свободной энтальпией и др.; для обозначения этой функции использовались различные символы (Z, F, Ф). Принятые здесь термин "Г. э." и символ G отвечают решению 18-го конгресса Международного союза чистой и прикладной химии 1961.
В. А. Киреев.