среды, обладающие естественной оптической активностью (См. Оптическая активность). О.-а. в. подразделяются на 2 типа. Относящиеся к 1-му из них оптически активны в любом агрегатном состоянии (сахара́, камфора, винная кислота), ко 2-му - активны только в кристаллической фазе (кварц, киноварь). У веществ 1-го типа оптическая активность обусловлена асимметричным строением их молекул, 2-го типа - специфической ориентацией молекул (ионов) в элементарных ячейках кристалла (асимметрией поля сил, связывающих частицы в кристаллической решётке). Кристаллы О.-а. в. всегда существуют в двух формах - правой и левой; при этом решётка правого кристалла зеркально-симметрична решётке левого и не может быть пространственно совмещена с нею (т. н. энантиоморфные формы, см. Энантиоморфизм). Оптической активности правой и левой форм О.-а. в. 2-го типа имеют разные знаки (и равны по абсолютной величине при одинаковых внешних условиях), поэтому их называется оптическими антиподами (иногда так называют и кристаллы О.-а. в. 1-го типа).

Молекулы правого и левого О.-а. в. 1-го типа являются оптическими изомерами (см. Изомерия, Стереохимия), т. е. по своему строению представляют собой зеркальные отражения (См. Зеркальное отражение) друг друга. Их можно отличить одну от другой, в то время как частицы оптических антиподов (О.-а. в. 1-го типа) просто неразличимы (идентичны). Физические и химические свойства чистых оптических изомеров совершенно одинаковы в отсутствии какого-либо асимметричного агента, реагирующего на зеркальную асимметрию молекул. Продукт химической реакции без участия такого агента - всегда смесь оптических изомеров в равных количествах, т. н. рацемат. Физические свойства рацемата и чистых оптических изомеров зачастую различны. Например, температура плавления рацемата несколько ниже, чем чистого изомера. Рацемат разделяют на чистые изомеры либо отбором энантиоморфных кристаллов, либо в химической реакции с участием асимметричного агента - чистого изомера или асимметричного катализатора, либо микробиологически. Последнее свидетельствует о наличии асимметричных агентов в биологических процессах и связано со специфическим и пока не нашедшим удовлетворительного объяснения свойством живой природы строить белки из левых оптических изомеров аминокислот (См. Аминокислоты) - 19 из 20 жизненно важных аминокислот оптически активны. (Применительно к О.-а. в. 1-го типа термины "левый" и "правый" - L и D - условны в том смысле, что не соответствуют непосредственно направлению вращения плоскости поляризации (См. Вращение плоскости поляризации) в них, в отличие от этих же терминов - l и d - для О.-а. в. 2-го типа или терминов "левовращающий" и "правовращающий".) Физиологическое и биохимическое действие оптических изомеров часто совершенно различно. Например, белки, синтезированные искусств, путём из D-amинокислот, не усваиваются организмом; бактерии сбраживают лишь один из изомеров, не затрагивая другой; L-никотин в несколько раз ядовитее D-никотина. Удивительный феномен преимущественной роли только одной из форм оптических изомеров в биологических процессах может иметь фундаментальное значение для выяснения путей зарождения и эволюции жизни на Земле.

Широкая распространённость в природе, активное участие в процессах жизнедеятельности и высокая чувствительность методов исследования, основанных на дисперсии оптической активности, объясняют особый интерес к О.-а. в.

С. Г. Пржибельский.

вещество, способное адсорбироваться на поверхности раздела фаз (напр., жидкости и газа) и понижать ее поверхностное натяжение; П.-а. в. применяются, напр., в качестве моющих средств, при получении водных дисперсий.

вещества, способные накапливаться (сгущаться) на поверхности соприкосновения двух тел, называемой поверхностью раздела фаз, или межфазной поверхностью. На межфазной поверхности П.-а. в. образуют слой повышенной концентрации - адсорбционный слой (см. также Мономолекулярный слой).

Любое вещество в виде компонента жидкого раствора или газа (пара) при соответствующих условиях может проявить поверхностную активность, т. е. адсорбироваться под действием межмолекулярных сил на той или иной поверхности (см. Адсорбция), понижая её свободную энергию (См. Свободная энергия). Однако поверхностно-активными обычно называются лишь те вещества, адсорбция которых из растворов уже при весьма малых концентрациях (десятые и сотые доли \%) приводит к резкому снижению поверхностного натяжения (См. Поверхностное натяжение).

Типичные П.-а. в. - органические соединения дифильного строения, т. е. содержащие в молекуле атомные группы, сильно различающиеся по интенсивности взаимодействия с окружающей средой (в наиболее практически важном случае - водой). Так, в молекулах П.-а. в. имеются один или несколько углеводородных радикалов, составляющих олео-, или липофильную, часть (она же - гидрофобная часть молекулы), и одна или несколько полярных групп - гидрофильная часть (см. также Гидрофильность и гидрофобность). Слабо взаимодействующие с водой олеофильные (гидрофобные) группы определяют стремление молекулы к переходу из водной (полярной) среды в углеводородную (неполярную). Гидрофильные группы, наоборот, удерживают молекулу в полярной среде или, если молекула П.-а. в. находится в углеводородной жидкости, определяют её стремление к переходу в полярную среду. Т. о., поверхностная активность П.-а. в., растворённых в неполярных жидкостях, обусловлена гидрофильными группами, а растворённых в воде - гидрофобными радикалами.

По типу гидрофильных групп П.-а. в. делят на ионные, или ионогенные, и неионные, или неионогенные. Ионные П.-а. в. диссоциируют в воде на ионы, одни из которых обладают адсорбционной (поверхностной) активностью, другие (противоионы) - адсорбционно неактивны. Если адсорбционно активны анионы, П.-а. в. называются анионными, или анионоактивными, в противоположном случае - катионными, или катионо-активными. Анионные П.-а. в. - органические кислоты и их соли, катионные - основания, обычно амины различной степени замещения, и их соли. Некоторые П.-а. в. содержат и кислотные, и основные группы. В зависимости от условий они проявляют свойства или анионных, или катионных П.-а. в., поэтому их называют амфотерными, или амфолитными, П.-а. в.

Все П.-а. в. можно разделить на две категории по типу систем, образуемых ими при взаимодействии с растворяющей средой. К одной категории относятся мицеллообразующие П.-а. в., к другой - не образующие мицелл (См. Мицелла). В растворах мицеллообразующих П.-а. в. выше критической концентрации мицеллообразования (ККМ) возникают коллоидные частицы (мицеллы), состоящие из десятков или сотен молекул (ионов). Мицеллы обратимо распадаются на отдельные молекулы или ионы при разбавлении раствора (точнее, коллоидной дисперсии) до концентрации ниже ККМ. Таким образом, растворы мицеллообразующих П.-а. в. занимают промежуточное положение между истинными (молекулярными) и коллоидными растворами (золями (См. Золи)), поэтому их часто называют полуколлоидными системами (См. Полуколлоидные системы). К мицеллообразующим П.-а. в. относят все моющие вещества (см. Моющие средства, Моющее действие, Мыла), эмульгаторы, смачиватели, диспергаторы и др.

В мировом производстве П.-а. в. большую часть составляют анионные вещества. Среди них можно выделить следующие основные группы: карбоновые кислоты, а также их соли, алкилсульфаты (сульфоэфиры), алкилсульфонаты и алкил-арилсульфонаты, пр. продукты. Наиболее распространены натриевые и калиевые мыла жирных и смоляных кислот; нейтрализованные продукты сульфирования высших жирных кислот, олефинов, алкилбензолов. Второе место по объёму промышленного производства занимают неионные П.-а. в. - эфиры полиэтиленгликолей. Большинство неионных П.-а. в. получают присоединением окиси этилена к алифатическим спиртам, алкилфенолам, карбоновым кислотам, аминам и др. соединениям с реакционноспособным атомом водорода. Ассортимент П.-а. в. чрезвычайно велик. Приведённые ниже данные (1971) позволяют видеть соотношение объёмов производства П.-а. в. различных типов.

--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

| Поверхностно-активные вещества | тыс. т | \% |

|-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Анионные | 2480 | 62 |

| Неионные | 1160 | 29 |

| Катионные и пр. | 360 | 9 |

|-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Всего | 4000 | 100 |

--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Мировое производство П.-а. в. постоянно возрастает, причём доля неионных и катионных веществ в общем выпуске всё время увеличивается. В зависимости от назначения и химического состава П.-а. в. выпускают в виде твёрдых продуктов (кусков, хлопьев, гранул, порошков), жидкостей и полужидких веществ (паст, гелей). Особое внимание всё больше и больше уделяется производству П.-а. в. с линейным строением молекул, которые легко подвергаются биохимическому разложению в природных условиях и не загрязняют окружающую среду.

П.-а. в. находят широкое применение в промышленности, сельском хозяйстве, медицине, быту. Важнейшие области потребления П.-а. в.: производство мыл и моющих средств для технических и санитарно-гигиенических нужд; текстильно-вспомогательных веществ, т. е. веществ, используемых для обработки тканей и подготовки сырья для них; лакокрасочной продукции. П.-а. в. используют во многих технологических процессах химических, нефтехимических, химико-фармацевтических, пищевой промышленности. Их применяют как присадки, улучшающие качество нефтепродуктов (См. Нефтепродукты); как флотореагенты при флотационном обогащении полезных ископаемых (см. Флотация); компоненты гидроизоляционных и антикоррозионных покрытий и т.д. П.-а. в. облегчают механическую обработку металлов и др. материалов, повышают эффективность процессов диспергирования (См. Диспергирование) жидкостей и твёрдых тел. Незаменимы П.-а. в. как стабилизаторы высококонцентрированных дисперсных систем (См. Дисперсные системы) (суспензий, паст, эмульсий, пен). Кроме того, они играют важную роль в биологических процессах и вырабатываются для "собственных нужд" живыми организмами. Так, поверхностной активностью обладают вещества, входящие в состав жидкостей кишечно-желудочного тракта и крови животных, соков и экстрактов растений.

Лит.: Шварц А., Перри Дж., Берч Д ж., Поверхностноактивные вещества и моющие средства, пер. с англ., М., 1960; Ребиндер П. А., Поверхностноактивные вещества и их применение, "Журнал Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева", 1959, т. 4, № 5; его же, Поверхностные и объемные свойства растворов поверхностно-активных веществ, там же, 1966, т. 11, № 4; его же, Взаимосвязь поверхностных и объёмных свойств растворов поверхностно-активных веществ, в сборнике: Успехи коллоидной химии, М., 1973; Коллоидные поверхностноактивные вещества, пер. с англ., М., 1966; Nonionic surfactans, ed. M. J. Schick, N. Y., 1967. см. также лит. при ст. Моющие средства.

Л. А. Шиц.

общее название органических соединений, участвующих или способных участвовать в осуществлении каких-либо функций организма и обладающих высокой специфичностью действия; к Б. а. в. относятся ферменты, гормоны, витамины и др.

вещества, применяемые при выделке (дублении (См. Дубление)) кожи и меха. Д. в. подразделяют на минеральные и органические. К минеральным Д. в. относят соединения хрома, алюминия, циркония, титана, кремния, железа и др. Большинство этих соединений - основные соли серной кислоты (например, CrOHSO₄ и др.); их применяют для дубления в виде водных растворов. Наиболее широко распространено дубление соединениями хрома (так называемое хромовое дубление), которое применяют для всех основных видов кожи и меха, в особенности при комбинированных методах дубления. В последнем случае предварительное хромовое дубление (хромирование) обеспечивает высокую проницаемость кожаного полуфабриката, что резко ускоряет последующее дубление (додубливание) органическими Д. в., повышает термостойкость и износостойкость кожи. Перспективные Д. в. - соединения циркония, сообщающие коже повышенную износостойкость, гладкую и плотную лицевую поверхность.

Органические Д. в. подразделяют на животные и растительные, искусственные и синтетические. К животным Д. в. относят высоконепредельные жиры различных рыб и морских животных (так называемые ворвани), применяемые для выработки замши. Д. в. растительного происхождения - танниды, содержатся в различных органах растений. Эти Д. в. извлекают из измельчённого материала экстрагированием водой или слабыми растворами сернисто-кислых соединений при повышенной температуре. Затем растворы таннидов и сопутствующих веществ концентрируют, превращая в жидкий или твёрдый экстракты. Танниды, извлечённые из различных видов растений, отличаются химическим строением, свойствами и могут быть подразделены на: гидролизующиеся, конденсированные и смешанные. В гидролизующихся таннидах составные части молекулы соединены с помощью эфирных связей. Типичные представители этой группы - таннины (сложные эфиры фенолкарбоновых кислот и простейших углеводов, преимущественно гексоз). Основу большинства конденсированных Д. в. составляют различные полиоксипроизводные 3-оксифлавана. В твёрдом виде танниды обычно аморфные вещества, растворяющиеся неограниченно в воде. Растворы таннидов могут быть использованы для дубления любых видов кожи (иногда шубной овчины), как самостоятельно, так и в комбинации с другими Д. в.

Искусственные Д. в. - высокомолекулярные органические соединения, обладающие дубящими свойствами. Эти Д. в. - побочные продукты производств, перерабатывающих органическое сырьё. Для удобства применения в качестве дубителей эти продукты концентрируют и иногда очищают. Типичные представители искусственных Д. в. - сульфитцеллюлозные экстракты, получаемые из заводских отходов переработки целлюлозы. Основной компонент любого сульфитцеллюлозного экстракта, определяющий его кожевенно-технологические свойства, - лигносульфоновые кислоты. Эти Д. в. обладают высокой устойчивостью и быстрее, чем танниды, проникают в кожаный полуфабрикат, однако их остальные показатели (температура сваривания, наполнение и формирование объёма кожи) хуже, чем у таннидов. Очищенные от солей кальция концентраты лигносульфоновых кислот широко применяют для получения высококачественных синтетических дубителей.

Синтетические Д. в., или синтаны, получают из различных органических соединений. Основным сырьём для производства синтанов служат фенол и его производные, ароматические углеводороды (например, нафталин), нафтолы, сульфоны, лигносульфоновые кислоты, формалин, мочевина и др. Синтаны подразделяют на вспомогательные, применяемые в небольших количествах совместно с растительными Д. в.; заменители таннидов, используемые самостоятельно или в смеси с таннидами в количестве до 60\% от массы всего дубителя; специального назначения, применяемые для дубления и одновременной окраски, отбеливания, жирования и др. целей. Создание высококачественных синтетических Д. в. позволяет сократить или полностью прекратить переработку на дубильные экстракты ценной дубовой древесины, расширить ассортимент и свойства дубителей (применительно к различным схемам кожевенного производства), улучшить качество и интенсифицировать процесс производства кожи. Применение синтанов из года в год увеличивается и составляет в балансе органических Д. в. нашей страны около 40\%.

Из простейших органических веществ дубящими свойствами обладают хиноны и формальдегид. Последний применяют в комбинированном дублении с таннидами и соединениями хрома.

Лит.: Химия и технология кожи и меха, 2 изд., М., 1970.

Л. П. Гайдаров.

то же, что Дубящие вещества.