Полисульфи́ды — многосернистые соединения общей формулы Me₂S_n, например, полисульфид аммония (NH₄)₂S_n. В структуре этих соединений имеются (димерные/полимерные) цепи атомов —S—S_(n)—S—.

Известны многочисленные полисульфиды водорода, общей формулы H₂S_n, где n меняется от 2 (персульфид водорода) до 23. Это желтые маслянистые жидкости; по мере увеличения содержания серы окраска изменяется от жёлтой до красной.

Полисульфиды щелочных металлов образуются при взаимодействии элементарной серы с соответствующим сульфидом (при сплавлении или в концентрированном растворе):

${\displaystyle {\mathsf {Na_{2}S+nS\rightarrow Na_{2}S_{1+n}}},\quad 1\leqslant n\leqslant 7.}$

Обычно в молекулах полисульфидов число атомов серы изменяется от 2 до 8, известно лишь одно соединение с n = 9, это (NH₄)₂S₉. Наиболее распространены полисульфиды с двумя атомами серы (дисульфиды). Эти полисульфиды можно рассматривать как аналоги соответствующих пероксидов — персульфиды. Для полисульфидов, подобно пероксидам, характерны окислительные и восстановительные свойства:

${\displaystyle {\mathsf {Na_{2}S_{2}+SnS\rightarrow SnS_{2}+Na_{2}S}}}$ (S2−
2 — окислитель);

${\displaystyle {\mathsf {(NH_{4})_{2}S_{2}+SnS\rightarrow (NH_{4})_{2}SnS_{3}}}}$

${\displaystyle {\mathsf {4FeS_{2}+11O_{2}\rightarrow 2Fe_{2}O_{3}+8SO_{2}}}}$ (S2−
2 — восстановитель).

При взаимодействии с кислотами разлагаются с образованием сульфанов, серы и H₂S. Также как и пероксиды, персульфиды способны диспропорционировать:

${\displaystyle {\mathsf {Na_{2}S_{2}\rightarrow Na_{2}S+S}}}$ (S2−
2 — окислитель, восстановитель);

${\displaystyle {\mathsf {2FeS_{2}\rightarrow 2FeS+2S}}}$ (аналогично).

Присоединение серы к солям синильной кислоты лучше всего протекает при действии на них легко отдающего S полисульфида аммония по схеме (для двусернистого аммония):

${\displaystyle {\mathsf {KCN+(NH_{4})_{2}S_{2}\rightarrow KNCS+(NH_{4})_{2}S}}}$