органические соединения, содержащие атом какого-либо металла, непосредствнно связанный с атомом углерода.
Все М. с. можно подразделить на две группы: 1. М. с. непереходных и часть М. с. переходных металлов. Эти соединения содержат одинарную (σ) связь металл - углерод. 2. М. с. переходных металлов (в т. ч.
Карбонилы металлов), построенные путём заполнения
s-,
p- и
d-орбиталей атома металла π-электронами различных ненасыщенных систем, например ароматических, олефиновых, ацетиленовых, аллильных, циклопентадиенильных.
Из М. с. 1-й группы наиболее полно изучены производны Li, Na, К, Be, Mg, Zn, Cd, Hg, B, Al, Tl, Ge, Sn, Pb, As и Sb. Свойства этих соединений определяются характером связи М-С (М - атом металла), зависящей главным образом от природы металла, а также от характера и числа органических радикалов, связанных с атомом металла. В М. с. щелочных металлов связь М-С сильно поляризована, причём на атоме металла сосредоточен частичный положительный, а на атоме углерода - частичный отрицательный заряд:
![](/resources/Russian_BSE/*211847982)
Поэтому такие М. с. весьма реакционноспособны: они энергично разлагаются водой и очень чувствительны к действию кислорода. Практически их используют только в растворах (углеводороды, эфир, тетрагидрофуран и др.), защищая от влаги, CO2 и кислорода воздуха. Аналогичные свойства присущи соединениям щёлочноземельных металлов (Mg, Ca), а также Zn, Cd, В и Al. Например, такие вещества, как (CH3)2Zn, (CH3)3B, (C2H5)3Al, воспламеняются на воздухе. Более стабильны смешанные М. с. этих элементов, в которых металл связан с органическим радикалом и с 1 или 2 кислотными остатками, например (C2H)2AICI, C2H5AlCl2. С возрастанием электроотрицательности металла полярность связи М - С уменьшается, и соединения таких металлов, как Hg, Sn, Sb и т.п., по существу ковалентны. Это перегоняющиеся жидкости или кристаллические вещества, устойчивые к действию кислорода и воды. При нагревании они распадаются с образованием металла и свободных органических радикалов, например:
(C2H5)4Pb → Pb + 4C2H5.
М. с. 1-й группы могут быть получены взаимодействием металлов с галогеналкилами (или галогенарилами):
н-C4H9Br + 2Li → н-C4H9Li + LiBr
присоединением гидридов или солей металлов по кратной связи:
3CH2=CH2 + AlH3 → (C2H5)3Al
взаимодействием диазосоединений с солями металлов:
2CH2N2 + HgCl2 → ClCH2HgCH2Cl + 2N2
взаимодействием М. с. с галогенидами металлов, металлами и друг с другом:
3C6H5Li + SbCl3 → (C6H5)3Sb + 3LiCl
(C2H5)2Hg + Mg → (C2H5)2Mg + Hg
(CH2=CH)4Sn + 4C6H5Li → (C6H5)4Sb + 4CH2=CHLi.
М. с. переходных металлов, относящиеся к 1-й группе, склонны к гомолитическому распаду (алкильные производные Ag, Cu и Au); арильные и алкенильные соединения этих элементов более стабильны, очень прочны ацетилениды, а также метильные соединения платины, например (CH3)3PtI и (CH3)4Pt.
В М. с. 2-й группы атом металла взаимодействует со всеми атомами углерода π-электронной системы. Типичные представители этого класса М. с. - ферроцен, дибензолхром, бутадиен-железо-трикарбонил. Для соединений этого типа, полученных сравнительно недавно, классическая теория валентности оказалась непригодной (об их электронном строении см.
Валентность).
М. с. сыграли большую роль в развитии представлений о природе химической связи (См.
Химическая связь). Их используют в органическом синтезе, особенно
Литийорганические соединения и
Магнийорганические соединения. Многие из М. с. нашли применение в качестве антисептиков, лекарственных и физиологически активных веществ, антидетонаторов (например, тетраэтилсвинец (См.
Антиокислители)), антиокислителей (См.
Антиокислители), стабилизаторов для полимеров и т.д. Очень важно получение чистых металлов через карбонилы и М. с. при производстве полупроводников и нанесении металлопокрытий. М. с. - промежуточные вещества в ряд важнейших промышленных процессов, катализируемых металлами, их солями и комплексными металлоорганическими катализаторами (например, гидратация и циклополимеризация ацетилена, анионная, в том числе и стереоспецифическая, полимеризация олефинов и диенов, карбонилирование непредельных соединений). См. также Алюминийорганические соединения (См.
Мышьякорганические соединения),
Мышьякорганические соединения, Сераорганические соединения (См.
Несмеянова реакция),
Сурьмаорганические соединения,
Цинкорганические соединения,
Гриньяра реакция,
Несмеянова реакция, Кучерова реакция (См.
Переходные элементы),
Вюрца реакция,
Переходные элементы, Ферроцен (См.
Полимеры),
Полимеризация.
Лит.: Химия металлоорганических соединений, под ред. Г. Цейсса, пер. с англ., М., 1964; Рохов Ю., Херд Д., Льюис Р., Химия металлоорганических соединений, пер. с англ., М., 1963.
Б. Л. Дяткин.