один из важнейших видов внутримолекулярного взаимного влияния атомов и
связей в органических соединениях; обусловлено взаимодействием электронных систем атомов (прежде всего валентных электронов, см.
Валентность)
. Главный признак сопряжения - распределение по всей сопряжённой системе электронной плотности, создаваемой
р- и π-электронами. Такими системами являются: чередующиеся простая и кратные связи - двойные или тройные; см.
Простая связь, Кратные связи (π,π-
сопряжение, как, например, в бутадиене, I; здесь и далее жирными штрихами, а также точками выделена сопряжённая система); кратная связь и атом со свободной электронной парой (р, π-
сопряжение, например в винилхлориде, II); крестная связь и способная к сопряжению простая связь (σ, π-
сопряжение, например в хлормеркурацетальдегиде, III); две способные к сопряжению простые связи (σ, σ-
сопряжение, например в этанолмеркурхлориде, IV). Такая классификация сопряжённых систем предложена в начале 50-х гг. 20 в. А. Н.
Несмеяновым
. 
Общая особенность всех сопряжённых систем - "растекание" электронной плотности
р- и π-электронов (см.
Сигма- и пи-связи) по всей сопряжённой системе - определяет их физические и химические свойства. Так, простые связи приобретают некоторую "двоесвязность", выражающуюся, в частности, в уменьшении их длины. Например, в бутадиене длина центральной С - С-связи 1,46 Å вместо обычной 1,54 Å. С. с. проявляется также, например, в УФ- и ИК-спектрах, дипольных моментах. Наиболее характерная химическая особенность сопряжённых систем - способность вступать в реакции не только с участием одной кратной связи, но и всей сопряжённой системы как единого целого. Примером может служить, например, присоединение к бутадиену хлористого водорода:
Количество образующихся продуктов 1,2-и 1,4-присоединения зависит от природы сопряжённой системы, от реагента и условий реакции. Сопряжение снижает внутреннюю энергию молекул и, следовательно, делает их более устойчивыми: величина энергии сопряжения колеблется между несколькими единицами и десятками ккал/моль (например, для бутадиена 3,6 ккал/моль, для бензола 35 ккал/моль, 1 ккал/моль =4,19 кдж/моль).
Истинное распределение электронной плотности в сопряжённых системах нельзя выразить простейшими структурными формулами. Их строение более точно передаётся наборами предельных структур (см.
Мезомерия, Резонанса теория)
, формулами с пунктирными ("полуторными") связями или с изогнутыми стрелками, указывающими направление сдвига электронов, например:
Для проявления С. с. необходимо, чтобы участвующие в нём электронные системы находились в одной плоскости. Если структура молекулы не допускает этого, то говорят о пространственных препятствиях сопряжению. Так, у
Транс-стильбена (а), по данным УФ-спектров, обнаруживается более сильное
сопряжение, чем у
Цис-стильбена (б), у которого бензольные ядра не могут разместиться в одной плоскости с двойной связью:
